УШКАЛОВА В. Н., ТОПАЛОВА О. В. (СССР) - ИССЛЕДОВАНИЕ ВОСКОВ ПРОПОЛИСА

Прополис - это пчелиный клей, используемый пчелами для герметизации улья и полировки ячеек сотов.

Несмотря на весьма широкое применение прополиса, его состав изучен мало. В ранних работах прополис делили на механические примеси, смолы, воска. Выделяли два вида воска, различающихся своей растворимостью. Благодаря этим работам было установлено, что воск - это обязательная составляющая прополиса, однако содержание его зависит от района обитания пчел, технологии сбора и других факторов.

В последнее время в литературе появились сообщения о выделении и идентификации ряда флавоноидов в прополисе, собранном на территории Европейской части нашей страны и Франции (ПОПРАВКО, ВИЛЬЯНУЗВА). В работе КЕЛЛЕР и ПРУДНИЧЕНКО приводятся характеристики двух видов воска, выделенных из образцов прополиса из Воронежской области, в сравнении с обычным пчелиным воском.

В настоящем сообщении приводятся результаты выделения и определения ряда физико-химических характеристик восков трех образцов прополиса из Тюменской и Новосибирской областей и Латвийской ССР.

Прополис обрабатывали несколькими порциями горячего этилового спирта в соотношении 1:10 до тех нор, пока экстракт не переставал окрашиваться. Объединенный экстракт подвергали горячему фильтрованию для отделения от механических примесей и нерастворимых веществ. Нерастворимый остаток высушивали до постоянного веса. Фильтрат охлаждали до 18°, отфильтровывали воск I, который перекристаллизовывали из 96°-ного спирта до полного отсутствия свечения хроматограмм растворов в ультрафиолетовом свете. Объединенные фильтраты выпаривали под вакуумом до первоначального объема, разбавляли водой до 70%. Выпадал воск II, который перекристаллизовывали аналогично воску I.

Таблица 1. Содержание восков в образцах прополиса из разных районов

В процессе перекристаллизации восков I (растворим в 96%-ном горячем этиловом спирте) и II (растворим в 70%-ном горячем этиловом спирте) были получены дополнительно воска Iа и IIа, отличающиеся от первых удельным весом (собирались плотной массой ввepxy) и растворимостью в спирте. (Bock Ia не растворим в 96%-ном горячем этиловом спирте, воск IIа не растворим в горячем 70%-ном этиловом спирте). Они собирались плотной массой вверху.

Далее фильтрат упаривали под вакуумом досуха. Он содержал все флавоноиды прополиса и был условно назван суммой флавоноидов.

Воска подвергали омылению спиртовым раствором щелочи по методике, применяемой для восков (ЛОКТЕВ, 1970). Определяли содержание неомыляемых.

Кислотные и иодные числа устанавливали по общепринятым методикам. Резуль таты опыта приведены в таблицах 1 и 2. Для сравнения в таблице 2 приведены данные для обычного пчелиного воска, собранного в Тюменской области и подвергнутого анализу аналогично воскам прополиса.

Таблица 2. Характеристика восков прополиса

(В скобках указано количество неомыляемых, растворимых в эфире)

В результате исследования прополиса из трех районов Советского Союза оказалось, что в его состав входят четыре вида вооков, различающихся удельным весом и растворимостью в этиловом спирте. Общая сумма восков не превышала 30%. При выделении прополисяых восков осаждением из растворов в этиловом спирте они увлекают за собой много веществ флавоноидной природы, поэтому необходима многократная перекристаллизация из спирта до отсутствия свечения хроматограмм фильтрата в ультрафиолетовом свете. Большинство перекристаллизованных восков имеют белую или светло-коричневую окраску; воска не растворимые в 70%-ном этиловом спирте, все темно-желтые. Воска прополиса мало отличаются по температуре плавления (она лежит между 60-70°). Однако, как правило, менее растворимые в спирте воска имеют более высокие температуры плавления.

Все воска, за исключением На, имеют низкие йодные числа (1-10), что говорит о малом содержании непредельных связей в углеводородных радикалах. Воск IIа во всех исследованных образцах прополиса имеет сравнительно высокие йодные числа (42-63), следовательно, содержит больше непредельных соединений.

Кислотные числа всех восков тюменского и рижского прополиса ниже, чем у обычного пчелиного воска. Особенно низкие кислотные числа характерны для прополиса из Тюменской области. Кислотные числа всех восков из одной местности различаются мало.

Воска, выделенные из новосибирского прополиса, темнее по окраске и имеют более высокие кислотные и йодные числа. Наблюдаются некоторые закономерности в величинах кислотных чисел и содержании неомыляемых. Для восков с низкими кислотными числами (тюменский, рижский) характерно более высокое содержание неомыляемых, что объясняется, видимо, большим содержанием углеводородов.

Итак, наша работа показала присутствие четырех типов восков в прополисе из грех районов страны.